真空冷凍干燥技術(shù)(vacuum freezing technology)是將物料預(yù)先凍結(jié)到共晶點溫度以下,在一定的真空狀態(tài)下,通過升華過程除去物料中水分的一種干燥方法,由制冷、供熱和真空三大操作系統(tǒng)組成。由于應(yīng)用真空冷凍干燥技術(shù)加工的食品維持了低溫狀態(tài),避免了高溫對食品的影響,能夠很大限度的保持原料的營養(yǎng)、色澤、形態(tài)和風(fēng)味,并且制品含水量低,復(fù)水性好,被一致認為是目前生產(chǎn)高品質(zhì)食品的干制方法。近年來,食品冷凍干燥技術(shù)被廣泛的應(yīng)用于食品、藥品、保健品等行業(yè),其中許多高值食品如刺參、人參、水蛭、扇貝等均探索使用真空冷凍干燥技術(shù)進行加工,從而有效提高了食品的質(zhì)量和附加值。
然而利用真空冷凍干燥技術(shù)進行食品加工
、共晶點和共融點
共晶點和共熔點是凍干中需要考慮的重要物性參數(shù),直接影響凍干產(chǎn)品質(zhì)量,因此,在開展食品真空冷凍干燥工藝之前,首先要清楚食品的共晶點和共融點,才能針對性的制定食品物料凍結(jié)的合理工藝參數(shù),提高產(chǎn)品質(zhì)量,縮短凍干時間,降低能耗。
1.1、食品的共晶點
食品的共晶點是指食品物料中的水分被全部凍結(jié)時物料的溫度,在食品進行冷凍干燥加工前,需要對物料進行預(yù)凍,如果物料的凍結(jié)溫度過低,會延長凍干時間,浪費能源;如果凍結(jié)溫度設(shè)定過高,物料沒有*凍結(jié),物料在生化過程中會造成局部沸騰和起泡現(xiàn)象,不能保證食品的水分除去,導(dǎo)致收縮、軟化甚至崩解等變形現(xiàn)象,造成凍干產(chǎn)品表面硬化,產(chǎn)品質(zhì)量下降。因此,在真空冷凍干燥工藝的預(yù)凍溫度要根據(jù)物料共晶點設(shè)定,為保證食品凍結(jié)*,食品原料預(yù)凍溫度一般控制比其共晶點低5~10℃為宜。
1.2、食品的共融點
食品的共熔點是指已經(jīng)全部凍結(jié)成冰的食品因溫度升高到冰晶開始融化時的溫度。食品的共熔點和共晶點是兩個相反的變化過程,但是兩個溫度并不重合,同一種食品物料的共晶點要比共熔點低,這是因為共晶點是食品中水分全部凍結(jié)時的溫度,而共熔點是已經(jīng)全部凍結(jié)的物料開始融化時的溫度。通常在食品物料進行干燥時,加熱溫度不能高于物料的共融點溫度,否則物料內(nèi)部會產(chǎn)生氣泡,出現(xiàn)融化和干縮等現(xiàn)象,甚至不能保證水分全部汽化除去,從而影響凍干產(chǎn)品的水分含量和質(zhì)量。
1.3、共晶、共融點的測定
食品物料的共晶點、共融點的準(zhǔn)確測量對于優(yōu)化食品凍干工藝,保證凍干食品的品質(zhì)、降低能耗具有重要意義。目前,食品物料的共晶點、共融點的測量方法主要有低溫顯微鏡直接觀察法、電阻法、差示掃描量熱法(DSC)、數(shù)學(xué)公式推算法等,其中應(yīng)用很是廣泛的是電阻法,它具有操作簡單、穩(wěn)定性好、測量范圍廣泛等特點。
2、塌陷(崩解)溫度
食品的塌陷溫度也叫崩解溫度,是指在凍干升華階段,隨著溫度上升,產(chǎn)品失去剛性,開始變粘,發(fā)生類似塌方的崩解、熔化或產(chǎn)生發(fā)泡現(xiàn)象時的溫度,凍干過程中發(fā)生塌陷會嚴重影響產(chǎn)品品質(zhì),因此需要在食品物料凍干過程中防止塌陷的發(fā)生,塌陷主要與產(chǎn)品工藝和物料本身性質(zhì)有關(guān)。不同的凍干參數(shù)會對塌陷發(fā)生產(chǎn)生影響,例如,左建國等利用凍干顯微鏡研究了溶液冷凍干燥過程中降溫速率、升華壓力、溶液質(zhì)量分數(shù)對干燥層塌陷溫度的影響,結(jié)果表明對于10%的蔗糖/水二元溶液,降溫速率對塌陷溫度無明顯的影響;而對于10%叔丁醇/10%蔗糖/水三元溶液,塌陷溫度隨降溫速率增大而顯著降低;壓力對塌陷溫度影響不大;溶液質(zhì)量分數(shù)不同,塌陷溫度略有變化。但可以通過優(yōu)化工藝減少塌陷發(fā)生,董會龍等探索了影響番木瓜凍干脆片塌陷的因素,結(jié)果表明,漂燙預(yù)處理和硬化預(yù)處理可減緩凍干產(chǎn)品的塌陷程度,冷凍速率對產(chǎn)品品質(zhì)影響不大,但冷凍時間不足會造成凍干產(chǎn)品塌陷。
塌陷溫度也受食品物料本身的物理性質(zhì)影響,有的食品崩解溫度高于共晶點溫度,進行凍干操作時要控制產(chǎn)品溫度低于共晶點溫度;有的食品的崩解溫度低于共晶點溫度,進行凍干操作時應(yīng)以密切關(guān)注崩解溫度。目前,塌陷溫度測量比較困難,需要借助凍干顯微鏡進行測量。近年來,許多研究采用凍干保護劑的方式來避免產(chǎn)品的塌陷,以便達到節(jié)能和保護產(chǎn)品形態(tài)的目的,Hamoudi等優(yōu)化了白地霉凍干保護劑的配方,曾小群等優(yōu)化確定了干酪乳桿菌凍干保護劑的最佳配方。
3、干燥速率和干燥能耗
干燥速率和能耗決定著食品中應(yīng)用真空冷凍干燥技術(shù)的成本問題,通常情況下,物料的干燥速率和能耗有直接關(guān)系,干燥速率越快,耗時越短,耗能則越低。高能耗問題仍然是真空冷凍干燥技術(shù)在食品中應(yīng)用的瓶頸問題,目前,通過工藝優(yōu)化的方法來提高食品干燥速率、降低能耗的方法主要有以下幾種。
3.1、控制適宜的預(yù)凍速度
對食品原料的預(yù)凍是冷凍干燥工藝的前提步驟,研究表明,快速預(yù)凍和慢速預(yù)凍對食品物料所需要的凍干時間有顯著影響,快速預(yù)凍要比慢速預(yù)凍所需要的凍干時間長,這是由于食品進行快速預(yù)凍時產(chǎn)生的冰晶小,致密的冰晶對于冰的升華起阻礙作用,而在慢速預(yù)凍時,食品中形成的冰晶大,冰晶之間具有較大縫隙,能夠促進冰升華,但是冰晶越大對凍干產(chǎn)品品質(zhì)影響也越大,特別是對一些生物制品進行凍干時,慢速預(yù)凍產(chǎn)生的大冰晶會破環(huán)細胞結(jié)構(gòu),如果對終產(chǎn)品要求不高,可以考慮通過慢速預(yù)凍來提高凍干速率。
3.2、調(diào)整液態(tài)食品的濃度或改變固態(tài)食品的形狀
液態(tài)食品的凍干,需要充分考慮溶液的濃度,如果濃度過高,則不利于水分的升華,如果濃度太低,雖然利于升華,但因含水多,則會耗時耗能造成浪費。朱虹等證明了膠原在濃度為1g/60mL時,膠原膜制備簡單且穩(wěn)定性好;王旭等研究了棗漿的冷凍干燥工藝,結(jié)果顯示棗漿的濃度在20%時很適宜。應(yīng)用凍干技術(shù)進行液態(tài)食品干燥時,要充分衡量能耗與產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)系,探索優(yōu)化最佳凍干濃度,進而提高凍干速率。
固態(tài)食品進行凍干時,切片、粉碎是增大傳熱面積、提高凍干速率的最佳方法。例如,彭幫柱等將獼猴桃進行切片凍干可以提高凍干速率;柳青等通過優(yōu)化發(fā)現(xiàn)雙孢菇切片厚度4mm時,產(chǎn)品形、色、鮮、香等性狀良好,凍干時間顯著縮短。目前市售的凍干產(chǎn)品如凍干蘋果片、凍干草莓片、凍干檸檬片等,都采取了切片的方法。但是如果對固態(tài)食品形狀要求嚴格,可以考慮對食品物料進行穿刺處理,通過穿刺孔通透性來增加傳質(zhì),提高凍干速率。
3.3、控制食品原料裝盤量和厚度
不同型號凍干機冷阱均有最大的捕水能力,如果裝盤物料的水分超過了最大捕水量,就會造成產(chǎn)品不能達到一定的干燥程度,導(dǎo)致干燥失敗;如果裝盤物料過少,雖然會提高凍干速率,但會造成空間浪費,增加了產(chǎn)品成本。因此,在凍干前要根據(jù)冷阱的捕水能力,確定放入合適量的食品原料。在冷凍干燥裝盤時,控制適當(dāng)?shù)奈锪虾穸?,可降低傳熱、傳質(zhì)阻力,提高干燥速率;張光杰等確定了真空冷凍干燥生姜粉最佳物料厚度2mm,產(chǎn)品得率、含水量及感官性能較好。在實際生產(chǎn)過程中,如果物料厚度太薄,裝盤量就會自然減小,凍干速率提高同時卻增加了單位凍干產(chǎn)品的成本,因此,并非物料的厚度越小越好,單位面積裝載的食品原料,需要綜合考慮原料裝盤量對干燥速率和成本,根據(jù)冷阱捕水能力、物料性質(zhì)、加熱方式以及干燥效率等而定。
3.4、設(shè)定適當(dāng)?shù)恼婵斩?/p>
維持冷凍干燥時真空度的耗能約占凍干總耗能的26%,真空度越低,有利于能量傳遞,但卻增加了水汽擴散阻力從而耗能。實際凍干過程中,每種食品原料都存在一個最佳的真空度,因此可以使能耗降到低。郭樹國等在研究黃瓜真空冷凍干燥工藝發(fā)現(xiàn)真空度為60Pa比在50Pa和70Pa的效果都好,因此在升華干燥階段要根據(jù)冷阱溫度優(yōu)化最佳的真空度;凍干機的真空度受阱溫度和真空泵性能決定,在升華干燥階段,一般冷阱溫度越低、真空度越高可促進水汽凝結(jié),提高凍干速率,但高真空度對真空泵有特殊的要求,真空度過高,會增加維持真空能耗;當(dāng)凍干工藝處于在解析干燥階段則應(yīng)逐漸降低干燥室的真空度,來促進傳熱和傳質(zhì),達到降低凍干能耗的目的。
3.5、控制隔板加熱溫度
目前,大部分的真空冷凍干燥設(shè)備都安裝了隔板加熱裝置,以提高物料升華所需要能量,段江蓮等在研究梨棗凍干工藝時發(fā)現(xiàn),擱板溫度每提高10 ℃,凍干時間就會縮短2.0h,可見提高擱板溫度,可提高干燥速率。對擱板溫度的控制包括控制凍結(jié)層和已干層的溫度,對于凍結(jié)層的溫度應(yīng)首先保證低于共融點前提下越高越好;對于已干層的溫度,在不出現(xiàn)因溫度升高造成產(chǎn)品塌陷或變性現(xiàn)象的前提下,盡量采用較高的隔板溫度,在解析干燥階段,應(yīng)密切注意產(chǎn)品溫度和隔板溫度差別,保持隔板溫度高于樣品溫度5 ℃左右,同時對于小型凍干機要設(shè)法降低控制熱量輻射的影響,擱板溫度要緩慢升高,但一般不高于70℃,對于一些活性生物制品則應(yīng)當(dāng)一直維持更低的隔板溫度。
4、組合冷凍干燥技術(shù)發(fā)展
4.1、微波真空冷凍干燥技術(shù)
近年來,研究者使用微波輻射作為熱傳方式,將高效的微波輻射加熱技術(shù)和真空冷凍干燥技術(shù)相結(jié)合建立了微波真空冷凍干燥技術(shù),主要利用微波輻射處于凍結(jié)狀態(tài)的被干燥物料,將電磁能轉(zhuǎn)化為物料中水分升華所需要的熱能。江南大學(xué)研制出了微波冷凍干燥機器和工藝,利用微波真空冷凍干燥技術(shù)處理食品脫水*,可有效保持食品的品質(zhì),干燥速率提高4~20倍,Ma等通過試驗也證明了這一點,他們采用微波加熱13mm厚的牛排,干燥時間只需4~6h,而用傳導(dǎo)的方式加熱時,干燥時間達11~13h。但缺點是設(shè)備成本高,主要應(yīng)用于高值食品中,大規(guī)模應(yīng)用仍處于研究階段。
4.2、噴霧冷凍干燥技術(shù)
噴霧干燥和冷凍干燥結(jié)合起來,形成了新的噴霧冷凍干燥技術(shù),最早報道于歐洲中,該方法通過采用把待干燥的物料直接噴入液氮中,依靠液氮極低的溫度使得霧滴迅速在液氮中形成冰粉,然后再在真空冷凍干燥中完成對產(chǎn)品的干燥。噴霧冷凍干燥技術(shù)主要應(yīng)用于制造粉末狀的藥物和食品中,該技術(shù)能顯著縮短凍干時間,黃立新等利用該技術(shù)對奶粉進行了干燥,時間從48h縮短到10h。
4.3、冷凍干燥與熱風(fēng)干燥聯(lián)合
在充分考慮能耗和產(chǎn)品品質(zhì)的同時,許多研究者開始探索采取聯(lián)合干燥的方式對食品物料進行干燥,其中將傳統(tǒng)的熱風(fēng)干燥和冷凍干燥技術(shù)聯(lián)合就是其中一個方法。徐艷陽等用真空冷凍干燥技術(shù)與熱風(fēng)干燥技術(shù)聯(lián)合進行毛竹筍干制,結(jié)果表明,聯(lián)合干燥方式比單一的冷凍干燥能耗減少約41.0%。其中先熱風(fēng)再凍干的產(chǎn)品整體質(zhì)量差,先凍干后再熱風(fēng)干燥卻能獲得品質(zhì)較佳的產(chǎn)品,說明冷凍干燥技術(shù)在保持產(chǎn)品形狀、維持產(chǎn)品品質(zhì)方面具有*性。黃嬌麗等研究真空冷凍與熱風(fēng)聯(lián)合干燥腌制調(diào)味高菜,聯(lián)合干燥方法比單純凍干節(jié)省能耗約22%,且產(chǎn)品水分和復(fù)水性能均達到了要求。
4.4、凍干與真空微波干燥聯(lián)合
真空微波結(jié)合了真空和微波干燥的優(yōu)點,使食品原料能快速被干燥,但其過快的干燥速度會使果蔬切片等產(chǎn)生較大的變形,影響產(chǎn)品的外觀品質(zhì),研究者將凍干和真空微波干燥聯(lián)合起來,取長補短,可提高產(chǎn)品品質(zhì),降低能耗。宋蕓等采用冷凍干燥與微波真空聯(lián)合的方法生產(chǎn)脫水果蔬,結(jié)果發(fā)現(xiàn),產(chǎn)品品質(zhì)在色澤、營養(yǎng)成分和復(fù)水性能等方面都接近凍干產(chǎn)品,且脫水胡蘿卜片能耗降低56%,脫水蘋果片能耗降低20%。錢革蘭等利用真空微波和冷凍干燥組合來降低胡蘿卜片的干燥能耗,發(fā)現(xiàn)兩種組合干燥工藝比單純凍干節(jié)能47.0%和54.2%,干燥時間可縮短一半。
5、展望
凍干食品因其很大限度保持了食品營養(yǎng)、水分含量低等優(yōu)點會受到更多消費者的關(guān)注,然而在應(yīng)用真空冷凍干燥技術(shù)進行食品加工時,應(yīng)重視產(chǎn)品品質(zhì)和能耗問題,通過改善加工工藝、采取干燥組合聯(lián)合等方法來提高產(chǎn)品品質(zhì)、降低生產(chǎn)成本是未來的真空冷凍干燥技術(shù)在食品中的重要發(fā)展方向。
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